水溶液的電導率直接和溶解固體量濃度成正比，而且固體量濃度越高，電導率越大。
一百多年來，科學技術大地推動近代工業、現代工業、當代工業高速發展，漸漸改善人類生活條件的同時，無處不在的化學技術、工業污染大地破壞著地球環境的固有平衡，使水資源遭受著嚴重的污染，水，早已不在是幾百年前大都可以直接飲用的水，而是含有許多懸浮物、膠體、以及鈣、鎂等有害重金屬離子、病菌。由于家庭用水量的95％以上屬非飲用性生活用水，因此，品質不良的水，不僅危害著人體健康，而且危害著涉水性日常生活、涉水性家庭器具。
電導率和溶解固體量濃度的關系近似表示為：
1.4μS/cm=1ppm或2μS/cm=1ppm（每百萬單位CaCO3）。用電導率儀或總固體溶解量計可以間接得到水的總硬度值，如前述，為了近似換算方便，1μs/cm電導率 = 0.5ppm硬度
但是需要注意：（1）以電導率間接測算水的硬度，其理論誤差約20-30ppm（2）溶液的電導率大小決定分子的運動，溫度影響分子的運動，為了比較測量結果，測試溫度一般定為20℃或25℃（3）采用試劑檢測可以獲取比較準確的水的硬度值。
軟水與硬水
水分為軟水、硬水，凡不含或含有少量鈣、鎂離子的水稱為軟水，反之稱為硬水。水的硬度成份，如果是由碳酸氫鈉或碳酸氫鎂引起的，系暫時性硬水（煮沸暫時性硬水，分解的碳酸氫鈉，生成的不溶性碳酸鹽而沉淀，水由硬水變成軟水）；如果是由含有鈣、鎂的硫酸鹽或氯化物引起的，系*性硬水。依照水的總硬度值大致劃分，總硬度0-30ppm稱為軟水，總硬度60ppm以上稱為硬水，的飲用水不超過25ppm，的軟水總硬度在10ppm以下。在天然水中，遠離城市未受污染的雨水、雪水屬于軟水；泉水、溪水、江河水、水庫水，多屬于暫時性硬水，部分地下水屬于高硬度水。

11.2  本法的干擾物質有以下兩類 
懸浮性或膠體有機物可影響終點的觀察。 此時可將水樣蒸干并于 550℃灰化，干擾即可除去。 
金屬離子如 Cu2＋
、Ni2＋
、Co2＋
、Al3＋
、Fe3＋
及高價錳等，由于封閉現象使指示劑褪色或終點延長。 硫化鈉及氯化鉀可掩蔽重金屬的干擾， 鹽酸羥胺可使高價鐵離子及高價錳離子還原為低價離子而消除其干擾。 若取 50mL 水樣，本法測定的zui低檢測濃度為 1．0mg/L。 
11.3  原理 
乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）在 PH值為 10的條件下與水中的鈣、鎂離子生成無色可溶性絡合物，指示劑鉻黑 T則與鈣、鎂離子生成紫紅色絡合物。用 EDTA-2Na 滴定鈣、鎂離子至終點時，鈣、鎂離子全部與 EDTA-2Na 絡合而使鉻黑 T 游離，溶液即由紫紅色變為藍色。 
11.4  儀器 
150mL 三角瓶；10 或 25mL 滴定管 
11.5  試劑   12
——0．01mol/L 乙二胺四乙酸二鈉標準溶液：依據標GB/T601-2002中方法進行配制和標定。 
——緩沖溶液（pH10） 
——氯化銨－氫氧化銨:稱取16.9g 氯化銨（NH4Cl），溶于143mL濃氫氧化銨中。 
配制： 
稱取 0.780g 硫酸鎂（MgSO4·7H2O）及 1.178g 乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O），溶于 50mL 純水中，加入 2mL 氯化銨
－氫氧化銨溶液和 5滴鉻黑T 指示劑（此時溶液應呈紫紅色，若為天藍色，應再加少量硫酸鎂使呈紫紅色）。用 EDTA－2Na 溶液滴定至溶由紫紅色變為天藍色，合并（1）及（2）兩種溶液，并用純水稀釋至 250mL，合并后如溶液又變為紫色，在計算結果時應扣除試劑空白。 
注：（1）氫氧化銨－氯化銨緩沖液應貯存于聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶中。防止使用中因反復開蓋，使氨水濃度降低而影響pH 值; 
（2）配制緩沖溶液時， 加入 EDTA－Mg 是為了使某些含鎂較低的水樣滴定終點更敏銳。如果備有市售 EDTA－Mg 試劑，則可直
接取 1.25gEDTA－Mg，配入 250mL 緩沖溶液中; 
（3）EDTA－2Na 滴定鈣、鎂離子時，以鉻黑 T為指示劑其溶
液在 pH值 9.7～11 的范圍內，越偏堿終點越敏銳。但可使碳酸鈣及氫氧化鎂沉淀，從而造成滴定誤差。因此滴定選用 pH值 10為宜。 
——固體指示劑 
稱取 0.5g 鉻黑 T，加 100g 氯化鈉，研磨均勻，貯于棕色瓶內，密塞備用，可較長期保存。 
——5％硫化鈉溶液 稱取 5.0g硫化鈉 （Na2S· 9H2O） 溶于純水中， 并稀釋至 100mL。  
——1.0％鹽酸羥胺溶液 稱取 1.0g 鹽酸羥胺〔NH2OH·HCl〕，溶于純水中，并稀釋
至 100mL。  
——10％qing化鉀溶液 稱取 10．0g qing化鉀（KCN）溶于純水中，并稀釋至 100mL。注意，此溶液劇毒！  
11.6  方法步驟 
取水樣 50mL（若硬度過大，可少取水樣用水稀釋至 50mL。若硬度過小，改取 100mL），置于 150mL 三角瓶中。 
注：為防止碳酸鈣及氫氧化鎂在堿性溶液中沉淀，滴定時水樣中的鈣、鎂離子含量不能過多，若取 50mL 水樣，所消耗的
0．01mol/L EDTA－2Na 溶液體積應少于 15mL。 
若水樣中含有金屬干擾離子使滴定終點延遲或顏色發暗， 可另取水樣， 加入 0． 5mL 鹽酸羥胺溶液及 1mL 硫化鈉溶液或 0． 5mL
qing化鉀溶液。 加入1～2mL氫氧化銨－氯化銨緩沖溶液及0.5g鉻黑T指示劑，立即用 EDTA－2Na 標準溶液滴定，充分振搖，至溶液由紫紅
色變為藍色，即表示到達終點。 
11.7  計算 
P（CaCO3）= V1×C1×1000/V水樣 式中：P——水樣的硬度，m mol/L 
V1—消耗 EDTA-2Na的體積數，mL 
C1——EDTA-2Na的摩爾濃度，mol/L 
注意：檢測自來水時取水樣 25 mL，其它步驟同上。 
p（CaCO3）=（V1×C1×100.09×1000）/V 自來水樣  [mg/L]  
總硬度除用碳酸鈣表示外，尚可用度及毫克當量/升表示。
其相互換算方法見表 
硬度單位的換算 
硬度單位  毫克當量/升  度  碳酸鈣，[mg/L] 
毫克當量/升度 
碳酸鈣，[mg/L] 
1 
0.35663 
0.01998 
2.804 
1 
0.0560 
50.045 
17.847 
1
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